劳动关系的有效证明材料通常包括以下几种：
1. 雇佣合同：劳动双方签订的合同是最常见也是最重要的证明材料。合同中应包括雇佣双方的基本信息、工作内容和职责、薪资待遇、工作时间、休假制度等内容。
2. 工资支付凭证：包括工资条或工资单，记录了劳动者的工资信息，如基本工资、津贴、奖金等。工资支付凭证可以证明劳动者与雇主之间的经济交往。
3. 社保缴纳证明：包括社会保险缴费凭证和社会保险缴费记录，可以证明劳动者与雇主的社会保险关系。社保缴纳证明通常由相关社保机构提供。
4. 工作证明：由雇主出具的工作证明函，说明劳动者在某个特定时间内在该单位工作的事实，包括入职时间、工作职位和职责、离职时间等。
5. 劳动合同解除证明：由雇主出具的文件，证明劳动合同已解除或终止。该证明通常包括解除合同的原因和日期等信息。
6. 地区劳动监察部门出具的相关证明：如居民户口所在地的劳动监察部门出具的劳动关系证明、雇佣关系证明等。
7. 银行、税务或社保部门的相关证明：如劳动者的工资银行转账凭证、个人所得税缴纳证明、社会保险缴费记录等。
另外，根据国家和地区的具体要求，还可能需要提供其他证明材料，如劳动纠纷裁定书、劳动仲裁文件等。尤其对于外籍劳动者，劳动关系的有效证明材料可能还需要进行公证或翻译等专业处理。
